臭氧的稱(chēng)謂同它的獨(dú)特氣味最早記載于荷馬（Homer）的長(zhǎng)詩(shī)“伊里亞德和奧德賽”（Iliad and Odyssey）里，他注意了伴隨雷電產(chǎn)生的這種氣味，并把他的印象寫(xiě)了進(jìn)去。因此在圣經(jīng)第12章奧德賽第417節(jié)里，有丘比特（Jupiter）用雷電擊船，船內(nèi)“完全充滿(mǎn)了硫黃臭味”。

1785年德國(guó)物理學(xué)家馮·馬魯姆（Van Marum）用他的大功率電機(jī)進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)空氣流過(guò)一串電火花時(shí)，就產(chǎn)生一種特殊的氣味。克魯伊克仙克（Cruikshank）1801年觀察到水電解過(guò)程中在陽(yáng)極產(chǎn)生同樣氣味的氣體。

1840年荷蘭的科學(xué)家舒貝因（Schonbein）向慕尼黑科學(xué)院提交的一份備忘錄中宣告了臭氧的發(fā)現(xiàn)，他在電解和火花放電試驗(yàn)過(guò)程中曾聞到一種獨(dú)特的氣味，他還指出，在閃電過(guò)后亦可聞到同樣的氣味。舒貝因斷定這是一種新物質(zhì)產(chǎn)生的氣味，他把它命名為“Ozone”（臭氧），取自希臘字“Ozein”一詞，意為“難聞”。

1845年，德·拉·里韋（De La Rive）和馬里亞斯（Marignac）通過(guò)用純氧電火花作用獲得了臭氧。1848年亨特（Hunt）根據(jù)當(dāng)時(shí)所了解的臭氧的性質(zhì)得出他的判斷，預(yù)言臭氧為三個(gè)原子氧。1860年安德魯（Andrew）和泰特（Tait）發(fā)現(xiàn)氧氣在轉(zhuǎn)化為臭氧的過(guò)程中體積減少，然而當(dāng)臭氧轉(zhuǎn)化為氧氣時(shí)恢復(fù)到原有的體積，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)少量的汞或金屬銀具有分解臭氧的能力。

1866年索雷特（Soret）利用通過(guò)電解得到臭氧和氧的混合氣體進(jìn)行試驗(yàn)，斷定臭氧的密度是氧的1.5倍。為驗(yàn)證此結(jié)論，索雷特測(cè)定了臭氧向空氣中擴(kuò)散的速率，并將其與同一方法測(cè)定得的二氧化碳擴(kuò)散速率相比，估算出臭氧與二氧化碳的密度比，發(fā)現(xiàn)它存在著與CO₂：O₃＝44：48完全一致的關(guān)系。

1857年，馮·西門(mén)斯（Von Siemens）研制出了臭氧發(fā)生管，臭氧技術(shù)有了很大進(jìn)步。這種類(lèi)型的臭氧發(fā)生器，成為當(dāng)時(shí)大量應(yīng)用的電暈放電臭氧發(fā)生器的原型。西門(mén)斯第一臺(tái)臭氧發(fā)生器基本上是由兩根玻璃管構(gòu)成的，外管外壁和內(nèi)管內(nèi)壁均用錫箔覆蓋，空氣原料氣流從環(huán)狀空間通過(guò)，內(nèi)管內(nèi)壁和外管外壁的金屬表面聯(lián)結(jié)到電感線(xiàn)圈或電機(jī)接線(xiàn)柱上。用這種裝置，干燥氧氣的3%～8%可轉(zhuǎn)化為臭氧。布羅迪（Brodie）和伯塞樂(lè)（Bertholet）采用此種設(shè)備的改型，他們都用電解液取代金屬電極給臭氧發(fā)生過(guò)程起到一定的冷卻作用。

1868年霍爾曼（Hollman）研究了臭氧的熱化學(xué)特性。把不同的氣體（H₂和C₂H₂）在純氧氣體中燃燒時(shí)所釋放出的熱，與同一氣體在臭氧氣體中燃燒時(shí)所產(chǎn)生的熱量相比較，發(fā)現(xiàn)有臭氧存在時(shí)釋放的熱量總要大一些。由于知道O₃/O₂混合氣體濃度（1%～2%質(zhì)量）以及臭氧存在時(shí)放出的熱量，就能計(jì)算出每克臭氧變成氧氣所放出的熱量。他求出分解臭氧產(chǎn)生17.064kcal/mol（1kcal=4.18kJ，下同）的熱量，這大約是目前采用值的一半。此后1876年伯塞樂(lè)測(cè)定得出值為29.6kcal/mol，1908年楊（Jahn）求出的值為34.0kcal/mol。由于臭氧是一種吸熱化合物，使人們?cè)噲D用熱工藝來(lái)設(shè)計(jì)臭氧發(fā)生器，但這一設(shè)想由于臭氧在高溫下快速分解而告失敗。

氣態(tài)臭氧的自然分解在室溫下需要數(shù)小時(shí)，然而當(dāng)臭氧溶于水時(shí)將以較快速度分解，分解時(shí)間一般以分鐘計(jì)。在水中臭氧的穩(wěn)定性受水質(zhì)的影響很大，蒸餾水中臭氧的半衰期大約為25min，但在二次蒸餾水中，即使在20℃下，經(jīng)過(guò)80min也只有10%的臭氧分解，若在水溫接近0℃臭氧變得很穩(wěn)定。

由于臭氧在水溶液中分解率的差異，有關(guān)臭氧在水中溶解度值亦逐步確定。1873年舍內(nèi)（Schone）得出溶解度值為0.366L/L（18℃），1874年卡里烏斯（Carius）得出值是0.834 L/L（1℃），1894年梅爾弗特（Mailfert）求出以下值：

注：以上溶解度值大約為氧氣的10～15倍。

因低溫對(duì)臭氧穩(wěn)定性的影響很大，所以在低溫條件下產(chǎn)生臭氧的工藝研究引起人們的重視。豪特福伊勒（Hautefeuille）和夏皮斯（Chappuis）在極低溫度下通過(guò)氧氣放電得到高濃度臭氧，在0℃下得到含量為14.9%（質(zhì)量）的臭氧，在-23℃下臭氧濃度為21.4%。后來(lái)通過(guò)-100℃下對(duì)富臭氧氧氣氣體施加125atm（1atm=0.1MPa）壓力，成功地生產(chǎn)出液態(tài)臭氧，為深靛藍(lán)色液體。氣態(tài)臭氧必須在持續(xù)冷卻地條件下慢慢加壓，否則會(huì)發(fā)生爆炸。

1887年奧爾左斯基（Olszeuski）測(cè)定了臭氧的沸點(diǎn)，在-106～-109℃范圍內(nèi)，1898年魯斯特（Troost）測(cè)定為-111.9℃。現(xiàn)在臭氧沸點(diǎn)值采用的是-111.9℃。